钛硅分子筛的合成、表征及催化丙烯环氧化性能的研究

内容简介

　　《钛硅分子筛的合成表征及催化丙烯 环氧化性能的研究/大连理工大学学术文库》讲述了 ：随着新世纪的来临，人类环保意识日益增强，对环 境保护的要 求日益提高，要求化学加工技术减少副产品排放、发 展“环境友好 工艺”。分子筛催化在开发环境友好工艺、促进可持 续发展中具有 极大的潜力。是1983年Taramasso等次报道的 钛硅分子 筛TS一1，在以Hzoz为氧化剂的低温氧化反应中具有 特殊的催化性 能，反应条件温和，反应选择性高，副产品为水，对 环境无害。以 TS一1为催化剂，H202为氧化剂，近年开发出了苯酚 羟基化制苯二 酚、丙烯环氧化制环氧丙烷等一系列反应。但是，与 钛硅分子筛的 美好应用前景相比，其在工业推广中所迈出的步伐却 很小。钛硅 分子筛Ts一1昂贵的生产成本和苛刻的合成条件，是 其工业化应用 的主要障碍。基础研究方面，钛硅分子筛合成过程和 催化机理仍 有许多问题没有搞清，使得钛硅分子筛的合成及应用 研究主要在 摸索中进行。
? ? ?钛硅分子筛TS一1经典合成法采用不含碱金属离 子的高纯 TPAOH为模板剂，成本较高，而且合成条件苛刻、制 备重复性差， 工业化困难大。本书采用高分辨固体核磁共振技术、 xRD、IR、 uV—Vis、SEM、ESR等多种技术手段，系统研究了钛 硅分子筛合成 中的模板剂作用、钛物种存在形式、晶化机理、晶化 动力学等，在此 基础上选择了以TPABr为模板剂的合成体系。
? ? ?《钛硅分子筛的合成表征及催化丙烯环氧化性能 的研究/大连理工大学学术文库》以TPABr为模板剂， 采用氨水、正丁胺、TEAOH等调节 凝胶pH值，合成了钛硅分子筛TS-1。系统研究了合成 TS一1分子 筛的规律和影响因素，开发出了适于进一步放大的钛 硅分子筛合 成体系，并实现了100 L规模放大。将合成的钛硅分 子筛Ts一1用 于丙烯环氧化反应，系统研究了丙烯环氧化反应的影 响因素、反应 中的溶剂效应、介质酸碱效应、焙烧方式对分子筛性 能的影响等， 提出了丙烯环氧化机理。

目录

1 ?绪论
2 ?文献综述
? 2．1钛硅分子筛的合成研究
? 2．2钛硅分子筛的表征方法
? 2．3钛硅分子筛TS一1的催化性能
? 2．3．1概述
? 2．3．2烯烃环氧化反应
? 2．3．3苯乙烯氧化反应
? 2．3．4苯酚羟基化反应
? 2．3．5芳烃羟基化反应
? 2．3．6脂环酮肟化
? 2．3．7丙胺和苯胺的氧化反应
? 2．3．8醇氧化反应
? 2．3．9烷烃氧化反应
? 2．3．10光催化还原CO2
? 2．4环氧丙烷合成研究现状和发展动向
? 2．4．1概述
? 2．4．2钛硅沸石催化法
? 2．5绿色化学
? 2．6课题选择
3 ?实验部分
? 3．1钛硅分子筛的合成
? 3．1．1合成原料
? 3．1．2钛硅分子筛合成方法
? 3．2钛硅分子筛的表征方法
? 3．2．1XRD测试
? 3．2．2FT—IR谱
? 3．2．3uV—Vis漫反射光谱
? 3．2．4扫描电镜(SEM)
? 3．2．5核磁共振实验
? 3．2．6元素组成分析
? 3．2．7电子自旋顺磁共振谱(ESR)
? 3．2．8紫外共振拉曼光谱(UV—Raman)
? 3．2．9热分析
? 3．2．10比表面测定
? 3．3丙烯环氧化反应条件
4 ?钛硅分子筛合成中模板作用研究
? 4．1引言
? 4．2TPABr为模板剂的合成体系
? 4．3TPABr-TEAOH体系中模板作用研究
? 4．4TPABr-正丁胺体系中模板作用研究
? 4．5TPABr—TBAOH体系中模板作用研究
? 4．6TBABr—TEAOH体系中模板作用研究
? 4．7TBAOH一正丁胺体系中模板作用研究
? 4．8小结
5 ?钛硅分子筛中钛的存在形式研究
? 5．1引言
? 5．2元素分析
? 5．3晶胞参数测定
? 5．429SiMASNMR谱研究
? 5．5UV—Vis光谱研究
? 5．6ESR研究
? 5．7钛硅分子筛的酸处理
? 5．8UV一Raman光谱研究
? 5．9钛硅分子筛中钛的存在形式讨论
6 ?钛硅分子筛TS一1晶化过程研究
? 6．1引言
? 6．2晶化过程母液pH变化研究
? 6．3晶化过程母液13CNMR研究
? 6．4晶化过程固体样品FT—IR研究
? 6．5钛硅分子筛结晶动力学研究
? 6．5．1钛硅分子筛结晶动力学
? 6．5．2表观活化能
? 6．5．3变温晶化
? 6．6小结
7 ?钛硅分子筛TS-1的合成条件及机理研究
? 7．1引言
? 7．2以四丙基溴化铵为模板剂合成钛硅分子筛的影响
? 因素
? 7．2．1晶种的影响
? 7．2．2晶化时间的影响
? 7．2．3n(TPABr)／n(Si02)的影响
? 7．2．4n(Si02)／n(Ti02)的影响
? 7．2．5碱源的影响
? 7．3TPABr-正丁胺体系中TS-1的合成
? 7．4TPAB卜TEAOH体系中TS一1的合成
? 7．5TS一1合成体系的筛选
? 7．5．1硅源的选择
? 7．5．2碱源的选择
? 7．6钛硅分子筛合成机理探讨
? 7．7小结
8 ?钛硅分子筛TS一1合成的放大
? 8．1引言
? 8．2钛硅分子筛Ts一1合成原料用量的优化
? 8．2．1正丁胺用量的影响
? 8．2．2晶种用量的影响
? 8．3钛硅分子筛TS一1合成的放大
? 8．3．1钛硅分子筛合成的放大效应
? 8．3．2搅拌的影响
? 8．3．3搅拌速度的影响
? 8．4钛硅分子筛TS一1的物理化学表征结果
? 8．4．1TS一1产品收率
? 8．4．2XRD表征
? 8．4．3IR谱表征
? 8．4．41H一13CCP／MASNMR谱表征
? 8．4．529SiMASNMR谱表征
? 8．4．6其他物理化学性能
? 8．5钛硅分子筛Ts一1的催化丙烯环氧化性能
? 8．6小结
9 ?钛硅分子筛焙烧过程研究
? 9．1引言
? 9．2钛硅分子筛TS一1的热分析结果
? 9．3焙烧方式对TS一1性能的影响
? 9．4高温焙烧过程中Ts-1各项性能的变化
? 9．5小结
10 ?丙烯环氧化反应影响因素和反应机理研究
? 10．1引言