内容简介
《碳负离子化学》由徐建华编著,内容包含碳负 离子化学的一些主要领域:碳负离子的结构和立体 化学;碳负离子的稳定性(前体碳氢酸的酸性)以及影 响碳氢酸酸性和碳负 离子稳定性的结构因素,取代基效应和环境效应;碳 负离子在溶液和固态中 的聚集形态及其对反应活性的影响;碳负离子的来源 和产生方法;碳负离子 的一些基本反应(各类导致C-C键生成的缩合反应、重 排反应等)及其机 理;碳负离子的对映选择性反应等。对以碳负离子为 反应中心的一些新型 有机活性中间体,如通过Lewis碱对不饱和体系加成 而产生的两性离子中 间体的反应(如Morita-Baylis-Hillman反应、 Rauhurt-Currier反应、Lu(3+ 2)反应等)也着重进行了介绍。
《碳负离子化学》可作为大学有机化学专业及相 关专业(有机化工、精细化工、药物 化学、生物化学、环境化学等)大学生和研究生学习 有机化学、高等有机化 学、物理有机化学和有机合成化学等课程的参考书, 也可供从事有关课程教 学的教师和在上述领域进行工作的研究人员参考。
目录
《现代化学基础丛书》序
前言
第1章 碳负离子的结构
1.1中心碳原子为sp3、sp2和sp杂化的碳负离子在气相和溶液中的结构
1.2碳负离子结构的光谱研究
1.2.1核磁共振谱
1.2.2碳负离子结构的X射线结晶分析研究
参考文献
第2章 碳氢酸的酸性和碳负离子的稳定性
2.1溶液中有机化合物的热力学酸性强度及其测量方法
2.1.1离子酸性
2.1.2离子对酸性
2.1.3离子对缔合对碳氢酸酸性的影响
2.2气相酸性
2.3动力学酸性
《现代化学基础丛书》序
前言
第1章 碳负离子的结构
1.1中心碳原子为sp3、sp2和sp杂化的碳负离子在气相和溶液中的结构
1.2碳负离子结构的光谱研究
1.2.1核磁共振谱
1.2.2碳负离子结构的X射线结晶分析研究
参考文献
第2章 碳氢酸的酸性和碳负离子的稳定性
2.1溶液中有机化合物的热力学酸性强度及其测量方法
2.1.1离子酸性
2.1.2离子对酸性
2.1.3离子对缔合对碳氢酸酸性的影响
2.2气相酸性
2.3动力学酸性
2.4质子转移反应的速率理论——Marcus理论
2.5影响碳氢酸酸性和碳负离子稳定性的因素
2.5.1碳负离子的结构与稳定性的关系
2.5.2影响碳负离子稳定性的取代基效应
2.5.3卤素原子的效应
2.5.4第三周期及以后周期元素的效应
参考文献
第3章 碳负离子的产生
3.1从碳氢酸脱质子产生碳负离子
3.1.1用于碳氢酸脱质子反应的碱一溶剂体系
3.1.2超强碱
3.2金属有机化合物作为碳负离子的来源或亲核试剂
3.3脂肪族羧酸的脱羧反应
参考文献
第4章 烯醇负离子参与的缩合反应
4.1Aldol反应
4.1.1预生成的烯醇盐(preforreedenolates)的Aldol反应
4.1.2烯醇盐反应的立体化学
4.1.3MukaiyamaAldol反应
4.1.4MukaiyamaAldol反应中的非对映立体选择性
4.1.5烯醇硼酸酯的反应
4.1.6VinylogousAldol反应
4.2烯醇负离子参与的其他缩合反应
4.2.1Claisen缩合
4.2.2Dickmann缩合
4.2.3Knoevenagel缩合
4.2.4Henry反应
4.2.5Stobbe反应
4.2.6Darzens缩合反应
4.2.7Perkin缩合反应
4.2.8Thorpe反应
参考文献
第5章 碳负离子的重排反应
5.1[1,2]一wittig重排
5.1.1[1,2]一Wittig重排的机理
5.1.2[1,2]一’Wittig重排在有机合成中的应用
5.2[2,3]一wittig重排
5.2.1[2,3]一Wittig重排的立体化学
5.2.2不对称[2,3]一Wittig重排
5.3Stevens重排
5.4Sommelet-Hauser重排
5.5Favorskii重排
5.5.1Favorskii重排反应的机理
5.5.2Favorskii重排反应中的亲核性碱
5.5.3a-卤代酮亚胺的Favorskii重排
5.5.4C)xy-Favorskii重排
5.5.5Favorskii重排的合成应用
5.6Raml3erg-Backluncl重排
5.6.1Ramberg一Becklund重排反应的机理
5.6.2Ramberg——Becklund重排反应的立体化学
5.6.3Ramberg——B