内容简介
本书分三部分共八章,内容主要包括单中心催化剂的概念及产生背景,单中心催化剂与酶催化剂的相似性,单中心催化剂与负载型均相催化剂的区别;微孔开放结构作为单中心催化剂的性质及其在工业重要反应过程,如烷基化反应、酰化反应、硝化反应、醇脱水反应、MTO反应、烯烃选择性氧化及环氧化、烷烃末端基团选择性氧化及氨氧化等的实际应用;介绍了微孔SSHCs在大宗化学品合成、医药及精细化学品合成、生物质转化及尼龙合成的绿色化工开发中的应用;介孔开放结构作为单中心催化剂的性质及其在再生资源转化、烯烃环氧化反应等过程中的应用,负载型介孔单中心催化剂的性质及应用;手性纳米多孔单中心催化剂的性质、制备方法及在非对称加氢、环氧化反应中的应用;讨论了多核双金属纳米簇催化剂的本质、性质及其在加氢、氨氧化反应中的机理及应用。本书的突出是理论联系实际。
本书可作为高等院校及研究单位从事石油化工、工业催化、绿色化工、精细化工、医药中间体制备、生物质化学转化、新能源开发等科技人员的参考书,也可供相关领域的技术人员、管理人员参考使用。
目录
第一部分基础与背景
第一章单中心多相催化剂的突出特点3
参考文献7
第二章来自生物界的启示——酶与SSHC的相似性9
2.1溶菌酶及其序列的故事9
2.2杂化酶12
2.3固定化酶12
2.4酶和SSHCs的相似性13
参考文献15
第三章单中心非均相催化剂与固载化均相催化剂的差异18
3.1历史背景概述18
3.2金属簇化合物用做分子母体来裁制金属纳米催化剂21
3.3表面有机金属化学(SOMC)的本质23
3.4基于自组装单层的高活性有机金属催化剂28
3.5具有优异活性的胶体锚接的有机金属催化剂29
3.6与单活性中心均相聚合催化剂的相似性29
3.7SSHCs的分类32
参考文献35
第二部分微孔开放结构
第四章用于新单中心非均相催化剂设计的微孔开放结构41
4.1引言41
4.2微孔SSHCs的突出特点46
4.3酸性微孔SSHCs的某些应用实例49
4.4B酸微孔SSHCs催化醇脱水反应:生产乙烯、丙烯及其他轻
烯烃的环境友好路线56
4.5L酸微孔SSHCs用于系列选择性氧化过程65
4.6利用TAPO-5的系列反应过程66
4.7微孔固体中的氧化还原活性中心68
4.8利用量子化学计算探究微孔固体MnⅢ催化中心活化C-H的机理76
4.9双功能单中心微孔催化剂:己内酰胺(尼龙6前体)的
无溶剂合成79
4.10负载在微孔主体上的单中心金属簇催化剂——反应环境
对催化剂结构的影响81
参考文献82
第五章单点非均相催化剂用于药物、农用化学品、精细化学品
和大宗化学品的生产89
5.1前言89
5.2精细化学品和药品89
5.3使用SSHCs生产大宗化学品的环境友好氧化过程94
5.4基于微孔SSHCs的B酸催化大宗化学品的环境友好
生产过程99
5.5基于Lewis酸微孔催化剂的转化过程100
5.6SSHCs催化酮类制备酯类的氧化反应
(Baeyer-Villiger Oxidations)102
5.7单活性点微孔催化剂在合成ε-己内酰胺和尼龙6新方法中的
关键作用105
5.8小结110
参考文献111
第三部分介孔开放结构
第六章环氧化反应和可再生原料可持续利用,维生素E的中间体的
生产及乙烯转换为丙烯,无溶剂一步法合成酯类117
6.1前言117
6.2TiⅣ催化烯烃环氧化反应的性质和机理完整描述119
6.3单中心金属催化剂锚接到介孔二氧化硅上的其他范例128
6.4钛簇活性点用于生产维生素E(苯醌)的中间体129
6.5锚接到介孔二氧化硅上单活性中心金属配合物131
6.6三种官能团化的介孔二氧化硅基催化剂——乙烯到丙烯的
高选择性转化133
6.7化学的杂化SSHCs134
6.8单活性点的多相和均相催化的共性136
6.9用于单活性中心催化剂制备的其他介孔材料138
6.10总结141
参考文献142
第七章开发不对称转化反应的纳米空间147
7.1背景147
7.2手性分子筛该归于何处?147
7.3手性金属有机骨架材料(CMOFs)151
7.4负载SSHCs的介孔二氧化硅应用于不对称催化的开发155
7.5结论164
参考文献165
第八章多核、双金属纳米簇催化剂169
8.1定义——纳米簇与纳米颗粒的区别169
8.2研究双金属纳米簇催化剂的意义172
8.3关注基于铂系元素(PGMs)的双金属催化剂的原因175
8.4温和条件下高活性双金属纳米簇催化剂选择加氢过程实例176
8.5含锡的双金属和三金属纳米簇催化剂:实验事实180
8.6量子计算分析183
8.7含有金、铂、钯和铷的纳米簇催化剂的比较189
8.8前景194
参考文献195
附录199
索引202